有機廢氣治理技術匯集帖上篇
近年來隨著經濟的發展,化工企業的大量新起,在加上環保投資力度的不夠,導致了大量工業有機廢氣的排放,使得大氣環境質量下降,給人體健康來嚴重危害,給國民經濟造成巨大損失,因此,需要加大對有機廢氣治理。對有機廢氣治理,人們早就有研究,而且已經開發出一些卓有成效的控制技術,如廣泛采用并且研究較多的有熱破壞法、冷凝法、吸收法等,近年來形成的新控制技術有生物膜法、電暈法、等離子體分解法等。本文將對上述方法作較為詳細的介紹。
1.熱破壞法
熱破壞是目前應用比較廣泛也是研究較多的有機廢氣治理方法,特別是對低濃度有機廢氣,有機化合物的熱破壞可分為直接火焰燃燒和催化燃燒。直接火焰燃燒是一種有機物在氣流中直接燃燒和輔助燃料燃燒的方法。多數情況下,有機物濃度較低,不足以在沒有輔助燃料時燃燒。直接火焰燃燒在適當溫度和保留時間條件下,可以達到99%的熱處理效率。
催化燃燒是有機物在氣流中被加熱,在催化床層作用下,加快有機物化學反應(或破壞效率的方法),催化劑的存在使有機物在熱破壞時比直接燃燒法需要更少的保留時間和更低的溫度。催化劑在催化燃燒系統中起著重要作用。用于有機廢氣處理的催化劑主要是金屬和金屬鹽,金屬包括貴金屬和非貴金屬。目前使用的金屬催化劑主要是Pt、Pd,技術成熟,而且催化活性高,但價格比較昂貴而且在處理鹵素有機物,含N、S、P等元素時,有機物易發生氧化等作用使催化劑失活。非金屬催化劑有過渡族元素鈷、稀土等。近年來有機廢氣處理催化劑的研制無論是國內還是國外進行得較多,而且多集中于非貴金屬催化劑并取能得了很多成果。例如V2O5+MOX(M:過渡族金屬)+貴金屬制成的催化劑用于治理甲硫醇廢氣,Pt+Pd+Cu催人劑用于治理含氮有機醇廢氣。
由于有機廢氣中常出現雜質,很容易引起催化劑中毒,導致催化劑中毒的毒物(抑制劑主要有磷、鉛、鉍砷、錫、汞、亞鐵離子鋅、鹵素等。在有機廢氣處理中,催化劑載體起到節省催化劑,增大催化劑有效面積,使催化劑具有一定機械強度,減少燒結,提高催化活性和穩定性的作用。能作為載體的材料主要有AL2O3、鐵釩、石棉、陶土、活性炭、金屬等,常用的是陶瓷載體一般制成網狀、球狀、柱狀、峰窩狀。另外近年來研究較多且成功的有絲光沸石等。對催化燃燒而言,今后研究的重點與熱點仍將是探索高效高活性的催化劑及其載體,催化氧化機理。
2.液體吸收法
液體吸收法是利用液體吸收液與有機廢氣的相似相溶性原理而達到有機廢氣處理的目的。通常為強化吸收效果用液體石油類物質、表面活性劑和水組成的混合液來作為吸收液。近年來,日本人研究利用了用環糊精作為有機鹵化物的吸收材料,根據環糊精對有機鹵化物親合性極強的原理,將環糊精的水溶液作為吸收劑對有機鹵化物氣體進行吸收。這種吸收劑具有無毒不污染,捕集后解吸率高,回收節省能源,可反復使用的優點。
3.吸附法
吸附法的應用廣泛,具有能耗低、工藝成熟、去除率高、凈化徹底、易于推廣的優點,有很好的環境和經濟效益。缺點是設備龐大,流程復雜,當廢氣中有膠粒物質或其他雜質時,吸附劑易中毒。吸附法主要用于低濃度,高通量可揮法性VOCs處理。決定吸附法VOCs處理的關鍵是吸附劑,吸附劑應具有密集的細孔結構、內表面積大、吸附性能好、化學性質穩定、不易破碎、對空氣阻力小等性能,常用的有活性炭、氧化鋁、硅膠、人工沸石等。
目前,多數采用活性炭,其去除效率高。活性炭有粒狀和纖維狀兩類。顆粒狀活性炭結構氣孔均勻,除小孔外,還有10~100nm的中孔和1.5~5um的大孔,處理氣體從外向內擴散,吸附脫附都較慢;而纖維活性炭孔徑分布均勻,孔徑小且絕大多數是1.5~3nm的微孔,由于小孔都向外,氣體擴散距離短,因而吸附脫附快。經過氧化鐵或氫氧化鈉或臭氧處理的活性炭往往具有更好的吸附性能。
4.冷凝法
冷凝法是利用物質在不同溫度下具有不同飽和蒸汽壓這一性質,采用降低系統溫度或提高系統壓力,使處于蒸汽狀態的污染物冷凝并從廢氣中分離出來的過程。冷凝過程可在恒定溫度的條件下用提高壓力的辦法來實現,也可在恒定壓力的條件下用降低溫度的辦法來實現,一般多采用后者。利用冷凝的辦法,能使廢氣得到很高程度的凈化,但是高的凈化要求,往往是室溫下的冷卻水所不能達到的。VOCs處理凈化要求愈高,所需冷卻的溫度愈低,必要時還得增大壓力,這樣就會增加處理的難度和費用。因而,冷凝法往往與吸附、燃燒和其他凈化手段聯合使用,以回收有價值的產品。
5.生物法
生物凈化實質上是一種氧化分解過程:附著在多孔、潮濕介質上的活性微生物以廢氣中有機組分作為其生命活動的能源或養分,轉化為簡單的無機物(CO2、H2O)或細胞組成物質。有機廢氣處理現階段主要工藝包括:生物過濾床、生物滴濾床以及生物洗滌床。
5.1過濾床
生物過濾床是一種在其中填入具有吸附性濾料(如泥炭、土壤、活性炭等物質)的凈化裝置。掛生物膜前,在過濾床中摻入pH緩沖劑和N、P、K等營養元素(如NH4NO3和K2HPO3),當具有一定濕度的廢氣進入生物濾床,通過約0.5~1m厚的生物活性填料層時,濾料中的微生物(主要是細菌、放線菌、原生動物、藻類等)即可通過接觸而捕獲廢氣中的有機物并將其作為自身生長的碳源。因此,VOCs處理,廢氣通過生物過濾床后即可被凈化,而濾料層中的微生物在生化降解污染物的過程中不斷生長繁殖,從而使生物濾池的操作得以持續進行。濾料使用一年后一般呈酸性,要定期進行維護和保養。
5.2生物滴濾床
生物滴濾池與生物濾池的結構相似,不同之處在于其頂部設有噴淋裝置。生物滴濾床使用的是粗碎石、塑料蜂窩狀填料、塑料波紋板填料、陶瓷、不銹鋼拉西環、樹皮、活性炭纖維、微孔硅膠等一類不具吸附性的填料,填料的表面是微生物形成的幾毫米厚的生物膜。廢氣通過滴濾池時,廢氣中的污染物被微生物降解,生物滴濾池在營養供給和微生物生長環境的調節方面具有優勢,可承受比生物濾池更大的污染負荷,同時具有很大的緩沖能力,操作條件也易于控制,可通過調節循環液的pH,加入K2HPO4、NH4NO3等物質得以實現。
5.3生物洗滌塔
生物洗滌塔通常由一個裝有填料的洗滌器和一個具有活性污泥的生物反應器構成。洗滌器里的噴淋裝置將循環液逆著氣流噴灑,使廢氣中的污染物與填料表面的水接觸,被水吸收而轉入液相,從而實現質量傳遞過程。吸收了廢氣組分的洗滌液,流入活性污泥池中,通入空氣充氧后再生,被吸收的氣態污染物通過微生物氧化作用,被活性污泥懸浮液從液相中除去,生物洗滌塔工藝中的液相是流動的,這有利于控制反應條件,便于添加營養液、緩沖劑和更換液體,除去多余的產物。
不同成分、濃度及氣量的氣態污染物各有其有效的生物凈化系統。生物洗滌塔適宜于處理凈化氣量較小、濃度大、易溶且生物代謝速率較低的廢氣;對于氣量大、濃度低的廢氣可采用生物過濾床;而對于負荷較高以及污染物降解后會生成酸性物質的則以生物滴濾床為好。